Potresti prima di fare l'INSERT verificare che il dato non sia gia presente
	
	
	
		
				
			
		PHP:
	
	<?php
require_once "connessione.php";
if (isset($_GET['user'])) {
    $query = "SELECT * FROM amici_temp 
                   WHERE username_proprietario = '" . $_SESSION['utente'] . "' 
                         && username_amico = '" . $_GET['user'] . "'";
    $result = mysql_query($query) or die(mysql_error());
    if (mysql_num_rows($result) == 0) {
        $q = "INSERT INTO amici_temp (username_proprietario, username_amico) 
                 VALUES ('" . $_SESSION['utente'] . "', '" . $_GET['user'] . "')";
        $query = mysql_query($q);
        $inviautente = mysql_query($query) or die(mysql_error());
        header("Refresh: 1; URL= profile2.php?id={$_SESSION['utente']}");
    }
}
$query = "SELECT * FROM amici 
                   WHERE username_proprietario = '" . $_SESSION['utente'] . "' 
                         && username_amico = '" . $_GET['id'] . "'";
$result = mysql_query($query) or die(mysql_error());
if (mysql_num_rows($result) == 0) {
    echo "<a href=\"?user=" . $_GET['id'] . "\" onclick=\"return(confirm('Sei sicuro di voler inoltrare la richiesta di amicizia?'))\">Aggiungi agli amici!</a>";
} else {
    echo "";
}
?>